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2021/10/25 星期一
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塑料抗氧剂类型与发展趋势

  青岛华恩化工有限公司  

酚类抗氧剂

  酚类抗氧剂是塑料中应用最为广泛、用量最大的抗氧剂,其具有抗氧效果好,热稳定性高,对塑料无污染、不着色,与塑料相容性好等特点。作为酚类抗氧剂基本品种2,6-二叔丁基酚(BHT),由于分子量低、挥发性大,且有泛黄变色等缺点,目前用量正逐年减少。以1010、1076为代表的高分子量受阻酚品种消费比例逐年提高,成为酚类抗氧剂市场上主导产品。

  随着科技发展,许多非对称受阻酚抗氧剂正在不断开发与生产,与传统产品相比显示出更优异的抗热稳定性和耐变色性,代表了当今世界聚合物抗氧化领域的大趋势,具有这种结构的新型抗氧剂有Cyanoxl1790、Irganox245、SumilizerGA/Mark AO-80等。此外为了顺应再生塑料和工程塑料加工的要求,高分子量和高效能抗氧剂成为今后发展的主流之一,如Topanol205、AntioxidantHPM-12和Irganox1425等。聚合型和反应型受阻酚类抗氧剂品种开发也非常活跃,Silanox是最新上市的聚合型酚类抗氧剂;大湖公司将推出的酚类抗氧剂Anox20,主要用于聚烯烃和苯乙烯类聚合物,具有极好的抗氧化能力;Luchemao-R300产品中带有反应性肼官能团,能在加工条件下直接键合到聚合物主链上,保持持久的抗氧稳定效果,成为目前效能最好的反应型受阻酚类抗氧剂。

磷类抗氧剂

  亚磷酸酯作为辅助抗氧剂,其中TNP、168是主要的通用型品种。目前亚磷酸酯类抗氧剂发展重点是:提高水解稳定性,由于传统的亚磷酸易水解,影响了贮存和应用性能,提高亚磷酸酯的耐水解稳定性一直是抗氧剂研发热点。目前国外推出的Mark HP-10、Ethanox398、Doverphos S-686、S-687都具有很高的水解稳定性及色、光稳定性。高分子量化,开发出高分子量的亚磷酸酯产品,该类产品具有挥发性低、耐析出性高等特点,具有较高的耐久性,典型产品有SandstabPEPQ、Phosphite A等。主辅助复合型抗氧剂,将亚磷酸酯与酚类抗氧剂复合使用,充分发挥协同作用,目前主要有Irgafos168、Ultranox626、Mark PEP-36、Cyanox2777等。

硫类抗氧剂

  与磷类抗氧剂相比,硫类抗氧剂开发与应用显得十分单调,硫代丙酸酯类仍占据主导地位。今后高分子量化和功能化品种的开发是硫类抗氧剂的发展方向。目前上市的主要有SumilizerTP-D、TM610、MarkAO-23、Irganox1035、1192等。近年阿托化学开发的Anoxsyn442的新产品,结合了硫酯和亚磷酸酯两种辅助抗氧剂的优点,具有良好的稳定性、色泽改变性和持久耐侯性,而且在高温条件下无异味逸出,可与UV光稳定剂产生良好的协同稳定效果。汽巴公司也开发出具有分子内部自协同作用的液体硫类抗氧剂Irganox1520。

金属离子钝化剂

  目前金属离子钝化剂以双亚水杨基二胺为主,从其品种开发趋势来看,多功能化是其主要特征,功能性金属离子钝化剂多为键合受阻酚官能团的产品,他们同时赋予制品的抗铜性和抗热氧老化性。代表品种有汽巴和尤尼罗伊尔公司相继推出的Irganox MD1024、NouguardXL-1。

复合型抗氧剂

  复合型助剂已成为塑料助剂工业发展的主要趋势之一,高效复合型抗氧剂为受阻酚与亚磷酸酯、硫代酯的复合物,另外还有受阻酚类抗氧剂与雷竞技app下载雷竞技app苹果版复合产品。复合型产品具有开发周期短、效果好、综合性能佳、多种助剂充分发挥协同作用,方便用户使用。比较有代表的品种有汽巴公司的Irganox B、Irganox LC、IrganoxLM、IrganoxHP、IrganoxXP,通用公司的Ultranox815A、817A、875A、877A等,以及再生塑料专用复合抗氧剂品种Recyclestab411和811等;美国康普顿公司推出的复合抗氧化剂Naugard900系列产品,据称该产品具有低挥发及无析出的特点;Cytec公司开发的抗氧剂CyanoxXS4是含有受阻酚和亚磷酸酯的复合体系,在聚烯烃中使用,用于增强加工稳定性和长效稳定性等。

天然抗氧剂

  随着人们对环保和安全要求越来越高,人们对用于食品、医药、饲料等包装用塑料制品的安全性提出更高的要求,特别是近年BHT出现致癌的嫌疑,作为安全有效措施是,一方面高效、耐热的高分子量的受阻酚不断开发与应用,另一方面天然无毒抗氧剂品种付诸实施应用,其中VE最具代表性,国外罗氏、汽巴、巴斯夫公司推出相应的品种,如VE与卵磷酯配制成的抗氧剂,不仅具有良好的抗氧化作用,而且对人体安全性高、无毒副作用。可用于取代目前广泛使用的有毒副作用的叔丁基对羟基茴香醚(BHA)、2,6-二叔丁基对甲酚(BHT)、没食子酸酯(PG)等化学抗氧剂已是大势所趋。以VE为基础与亚磷酸酯、甘油、聚乙二醇、高孔率树脂等组份配合而成固体复合“绿色”品种也具有良好发展前景。



      
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